地名由来：桃林镇因当地人多在这里建房形成集镇，习惯称放牛坪。民国十八年（1929年）夏，当地名人聚议改放牛坪为桃林。民国年间（1929—1930年），习水县实行乡镇闾邻编制时，放牛坪镇正式改为桃林镇。

桃林乡基本情况
地理位置：距离习水县城区118公里，东靠桐梓大娄山二台子，南接桐梓花秋镇、容光乡，西邻习水二里乡，北连习水官店镇，四面环册，实乃山巅小镇。
历史记录：桃林，曾有过辉煌的历史。解放前，这里是黔北遵义至习水、合江的商贸要冲，也是贩卖布匹、盐巴等日常生活用品的中转站。南来北往的许多客商落足于此，形成了桃林独特的姓氏文化，也形成了山巅小镇的雏形。她育出了一批批优秀的黔北籍人才，推动了这一方教育事业的大发展。
行政区划：1992年撤区并乡后，桃林幅员面积125平方公里，耕地面积18600亩，草山草坡30000亩，下辖8个行政村，52个村民组，20个党支部，有党员520人，总人口24975人。
经济情况：境内气候适宜，年均气温13℃，最低海拔500米，最高海拔1600米，属典型的山区立体气候。主产水稻、玉米、小麦等粮食作物，是习水黔北麻羊、肉牛生产大乡之一，盛产李子、板粟等干鲜水果，按照“品种调优，规模调大、效益调高”的总体规划，0把产业结构向纵深发展，全乡旱地作物主要转向种植红粮，2006年完成种植指导计划7000余亩，顺利通过了“国家环保局南京有机食品认证中心《关于有机地块和有机红粮绿色产品》”的资格认证，正式成为中国茅台酒有机原料生产基地之一。并着力打造习水县首个“万亩红粮基地”，真正成为“红粮之乡”。无公害反季节蔬菜已燎原之势，发展势头欣欣向荣，逐步成为桃林另一农民增收的产业。
发展动态：境内丰富的资源开发，为全乡“十一五”期间经济腾飞注入了新的活力。据徐州矿务集团地勘测量，境内煤碳储量2.7亿吨，设计年开采量120万吨，预计2008年开采出煤，将会拉动乡境内二、三产业的迅猛发展，为促进各项社会事业快速发展迈开了更加坚实的步伐。

历史沿革：

明万历二十九年（1601年），属仁怀县丁溪里。

明崇祯二年（1629年），属小溪里。

民国五年（1916年），桃林（时名放牛坪）为习水县第六区驻地。

民国十九年（1930年），设桃林镇。

民国三十年（1941年），改桃林乡。

1951年，属第七区（官店区）。

1992年7月，复建桃林乡。

2015年12月28日，撤销桃林乡，设置桃林镇。